最大是指 ascii 最大？ 因為看你舉的例子不是數字

let obj = {a:[1,2,3], b:[3,4]};
let [maxKey] = Object.keys(obj).sort((a, b) => b.localeCompare(a));
console.log(maxKey); // b

現在才發現完全跟 value 沒關係 那我下面的答案完全沒用
找最大值的時間複雜度最少是O(n) 沒有更快的方法了

const max = (arr) => {
    return arr.reduce((pre, cur) => {
        let preC = pre.charCodeAt();
        let curC = cur.charCodeAt();
        if (pre.length > 1) preC = pre.split('').reduce((acc, s) => acc + s.charCodeAt(), 0)
        if (cur.length > 1) curC = cur.split('').reduce((acc, s) => acc + s.charCodeAt(), 0);
        return (preC > curC ? pre : cur);
  }, '');
}

如果是想實現跟 python 一樣的功能
我測試了一下如果 Map 資料為

Map { 
  'a' => Set(1) { 2 } , 
  'b' => Set(2) { 3,5 } , 
  'c' => Set(2) { 2,5 }
}

那你上面 python 語法出來的結果會為 c
依照這個邏輯下去寫
在 JavaScript 要自己寫函數去實現，這邊先不考慮效能

const max = (map) => {
  const mapToArr = [...map.entries()];
  const maxNum = Math.max(...mapToArr.map((el) => [...el[1]]).flat());
  return mapToArr.filter((el) => el[1].has(maxNum)).reverse()[0][0];
}

const CharSetMap =  new Map([
  ['a', new Set([2])],
  ['b', new Set([3, 5])]
]);

console.log(CharSetMap.get(max(CharSetMap)));
// Set { 3, 5 }

這樣不知道通不通XD

const CharSetMap =  new Map([
  ['a', new Set([2])],
  ['c', new Set([2])],
  ['er', new Set([2])],
  ['s', new Set([2])],
  ['k', new Set([2])],
  ['aa', new Set([2])],
  ['ww', new Set([2])],
  ['e', new Set([2])],
  ['b', new Set([3, 5])]
]);

let keyss = Array.from(CharSetMap.keys())[CharSetMap.size - 1];

console.log(keyss);