不行，不過下面的寫法也許可以達成你想要的效果，提供給您參考參考

#include<stdio.h>

struct aaa {
    int value;
};

struct aaa *num[9];

int main(void) {
    num[0] = malloc(sizeof(struct aaa));
    num[0]->value = 1234;
    printf("%d", num[0]->value);
    return 0;
}

我猜你想要的效果是這樣:

#include "stdio.h"
#include "stdlib.h"

struct aaa{
    int b;
}* num[9];

int main() {
    for (int i = 0; i < sizeof(num) / sizeof(struct aaa *); i++) {
        num[i] = (struct aaa *) malloc(sizeof(struct aaa));
        if (num[i]) {
            num[i]->b = i;
            printf("%d\n", num[i]->b);
        }
    }
}

雖然我可能沒真的很懂 C，但我這樣寫沒問題耶？

#include "stdio.h"
#include "stdlib.h"

int main() {
    /* 在 initialize struct 的時候宣告變數 */
    /* 也許 C 把 struct 寫在外面才是常規嗎？ */
    struct aaa { 
        int b;
    } *num[9];
    
    for (int i = 0; i < 9; i++) {
        num[i] = (struct aaa *) 
            malloc(sizeof(struct aaa *));
        if (num[i]) {
            num[i] -> b = 2 * i;
            printf("The b of %d is %2d.\n", 
                i, num[i] -> b);
        }
        else {
            fprintf(stderr, "ERROR on memory");
            fprintf(stderr, " allocation of");
            fprintf(stderr, " the %dth item!...", i);
            return 1;
        }
    }

    for (int i = 0; i < 9; i++) free(num[i]);
    
    return 0;
}