首先, 把電腦關機, 把USB硬碟移除再開機...開機時進入BIOS...

• 到Advanced選單下的USB Configuration
  
• 把USB Configuration中的各項設置改為下圖所示的預設值
  
• 請先儲存BIOS設定值, 重新開機時, 先關閉電源, 把USB硬碟插上, 再開機, 進入BIOS
• 如果不能開機, 代表譹主機板無法辨識您的USB硬碟, 換個USB隨身碟重新開機, 如果還是不能開機, 代表主機板無法接受USB外接儲存裝置
• 如果能開機, 到Advanced選單中的USB COnfiguration...再到USB Mass Storage Device Configuration畫面
  
• 如果插上的USB硬碟有出現在選單中, 即可到BIOS的BOOT選單中去看看能不能設定為開機裝置
• 如果可以設為開機碟但還是不能開機, 到先前的USB Mass Storage Device Configuration畫面選擇插上的USB硬碟, 然後設置Emulation Type為Forced FDD, 然後確定開機碟已指定後, 儲存BIOS設置, 重新開機
• 如果不能設為開機碟, 代表主機板無法接受USB外接儲存裝置

在做上述動作前, 請先到華碩官網下載並更新BIOS到最新版本...P5PE-VM下載網頁

* 本回答所有圖示由華碩P5PE-VM使用手冊中擷取..

進入BIOS調整開機順序。
但是這片是865G的晶片，假如跟我碰到的情形一樣的話，請升級BIOS再調整開機順序。（可能沒用就是了）
因為您一開機BIOS會去偵測USB Device，有測到的話又不支援開機就會卡再那邊。