差別在一個是爸爸一個是媽媽,
有了爸爸跟媽媽小孩才會生出來...

簡單來說，PHP只是一種在Apach伺服器上執行的程式語言，Mysql是資料庫，SQL是操作資料庫的語法，當你需要對資料庫做存取的動作時，才需要用到SQL語法，二者沒有關係，是你需要用到時才建立關係

PHP可以與關連式資料庫溝通，
而sql是與關連式資料庫溝通的程式語言。
所以，兩者的差別為何?

PHP是程式語言, 可以透過PDO, MySQLi,...等PHP涵式庫和資料庫溝通, 但不一定要和資料庫溝通; SQL, Sequential Query Language, 是資料庫語言標準化介面, 用來存取關聯式資料庫, 和關聯式資料庫是一體的.　你如果是程式語言, 可以透過PDO, MySQLi,...等PHP涵式庫和資料庫溝通, 但不一定要和資料庫溝通; SQL, Sequential Query Language, 是資料庫語言標準化介面, 用來存取關聯式資料庫, 和關聯式資料庫是一體的.　比較這兩者的不同猶如拿橘子比蘋果, PHP不一定需要資料庫, 資料庫也不一定需要PHP, 只是不同的設計, 通常需要資料庫來做動態內容的儲存. 如果PHP要存取資料庫, 需要驅動程式, 如PDO, MySQLi.

在網頁設計時，我應該怎樣決定何時用PHP，而何時得用SQL?

當你設計網站系統, 你選擇了用PHP, 這是你已經有的決定, 當你要存取資料庫, 你就必須使用SQL語法來存取, 這是資料庫的標準, 如果你不存取資料庫, 就不必使用SQL.

https://www.cloudways.com/blog/connect-mysql-with-php/
https://www.w3schools.com/php/php_mysql_connect.asp

可以看看蕭老師的語法教學,我現在也在自學,共勉之~教學

好可愛哦！那你第一個碰觸的應該是html

如果你單使用 HTML+ CSS +Javascript 這樣子的話只會有一個靜態的網頁。

動態網頁主要是搭配伺服器與資料庫共同運作，
所以如果要連接資料庫MySQL

就要要有後端語言(PHP、Python、Node.js、Java、Ruby... 其一)當然還有好多好多種。

記得設計網站時候，
當你網頁想要做【新增、刪除、修改、查詢】 資料時候，要拿資料了，你就要用到MySQL了

查詢
SELECT 欄位名 or * FROM 資料表
新增
INSERT INTO 資料表 (a,b,c) VALUES (1,2,3)
修改
UPDATE 資料表 SET a = 5 WHERE ID = 1
刪除
DELETE FROM 資料表 WHERE ID = 1;

PHP可以將你寫的SQL語法去拿資料或修改資料

$link = mysqli_connect(連線需要的資料);
$result = mysqli_query($link, "SELECT * FROM 資料表")

要RUN 網頁就要有 HTTP伺服器

XAMPP 是一個安裝包就是所有網頁你可能會用到的他都幫你裝好了(PHP、Apache、資料庫等)
裡面你會看到 Apache 就是HTTP伺服器
才可以將你的網頁的PHP Run起來

希望有回答到你的問題